醋酸乙烯聚合反應(yīng)危險(xiǎn)性分析
醋酸乙烯單體(VA)是一種容易發(fā)生聚合反應(yīng)的化學(xué)中間體，也是許多聚合物和乳液應(yīng)用的組成成分之一。作為安全評(píng)價(jià)師一定要懂得醋酸乙烯聚合反應(yīng)的危險(xiǎn)性，下面一起來了解一下！
通常，一旦自由基引發(fā)了醋酸乙烯單體(VA)的聚合反應(yīng)，很容易形成醋酸乙烯聚合物。自由基可以通過多種方式形成，而且當(dāng)其遇到其它自由基以及單體本身時(shí)，自由基會(huì)變得非常活躍。其實(shí)并非所有醋酸乙烯聚合物的形成都會(huì)造成失控的聚合反應(yīng)，但是仍需注意可能引起迅速的聚合反應(yīng)發(fā)生的因素，以避免發(fā)生失控的聚合反應(yīng)。
引起自由基的形成并從而形成醋酸乙烯聚合物的因素主要包括：
1.醋酸乙烯單體(VA)暴露在氧氣(空氣)中
2.較高的溫度
3.儲(chǔ)罐的材質(zhì)，尤其是含有鐵銹或其它金屬氧化物
4.陽光或其它輻射源
5.存在已知的自由基引發(fā)劑，如過氧化物混和物
醋酸乙烯暴露在氧氣或空氣中會(huì)促使過氧化物的形成。醋酸乙烯中的過氧化物在其分解時(shí)會(huì)造成劇烈的聚合物的形成。
熱作用會(huì)引發(fā)自由基的形成。在室溫下，熱引發(fā)的自由基幾率較低。但是當(dāng)溫度上升時(shí)，熱引發(fā)作用對(duì)醋酸乙烯單體(VA)中自由基的產(chǎn)生會(huì)有很大的影響。試大的美女編輯們
為了降低自由基的形成，在醋酸乙烯中應(yīng)添加阻聚劑，作為自由基的凈化劑。對(duì)苯二酚的穩(wěn)定性作用源于對(duì)苯二酚與自由基發(fā)生反應(yīng)，生成非常穩(wěn)定的化合物，從而防止這些自由基與醋酸乙烯單體(VA)發(fā)生進(jìn)一步的反應(yīng)。因此，經(jīng)常需注意的是，儲(chǔ)存的醋酸乙烯單體(VA)中的對(duì)苯二酚的含量會(huì)隨著時(shí)間的變化而逐漸減少。實(shí)際上，在正常條件下，對(duì)苯二酚的消耗量是相當(dāng)?shù)偷模钱?dāng)溫度升高或當(dāng)暴露在氧氣中而生成過氧化物的含量升高時(shí)，或在上述提及的其它可能產(chǎn)生自由基的情況下，對(duì)苯二酚的消耗量會(huì)增加。人們?cè)詾椋瑢?duì)苯二酚的阻聚作用在氧氣中會(huì)更有效，因此，過去醋酸乙烯單體(VA)直接暴露在空氣中儲(chǔ)存。然而，現(xiàn)在的研究表明，由于醋酸乙烯的易燃性以及暴露在氧氣中會(huì)形成過氧化物，醋酸乙烯最好是保存在干燥的氮?dú)猸h(huán)境中。
在碳鋼槽罐中儲(chǔ)存醋酸乙烯單體(VA)會(huì)增加生成醋酸乙烯聚合物的機(jī)率。實(shí)驗(yàn)證明，保存在碳鋼儲(chǔ)罐中對(duì)苯二酚的消耗量是保存在彩色玻璃儲(chǔ)罐中的兩倍3。此外，碳鋼儲(chǔ)罐中的鐵銹對(duì)醋酸乙烯單體(VA)造成了更大的不穩(wěn)定作用，同時(shí)也會(huì)造成對(duì)苯二酚的消耗。因此，為了降低引發(fā)聚合物形成的機(jī)率，醋酸乙烯單體(VA)應(yīng)儲(chǔ)存在純凈的碳鋼儲(chǔ)罐中。為了預(yù)防鐵銹引發(fā)形成聚合物，在制造新的儲(chǔ)罐時(shí)，建議使用不銹鋼制造儲(chǔ)罐，這樣基本上就不會(huì)產(chǎn)生鐵銹。
在塞拉尼斯，我們的產(chǎn)品儲(chǔ)罐中尚未發(fā)生過醋酸乙烯失控的聚合反應(yīng)，但是我們見過在循環(huán)罐和反應(yīng)釜中發(fā)生未曾預(yù)料到的，劇烈的聚合反應(yīng)。在這兩種情況下，我們已經(jīng)成功地應(yīng)用過程危險(xiǎn)分析方法來確定導(dǎo)致這些意外事故發(fā)生的因素。這些因素包括污染、過量的引發(fā)劑(尤其是過氧化物)、過量的單體、稀釋劑量太少以及冷卻不足。
對(duì)這些危險(xiǎn)的分析，可以使用諸如故障樹以及事件樹之類的風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估工具來控制風(fēng)險(xiǎn)。這些工具發(fā)展為有效措施來降低這些事件發(fā)生的頻率，并減輕事故后果。可靠的數(shù)字控制系統(tǒng)，強(qiáng)大的管理控制(諸如標(biāo)準(zhǔn)操作流程和項(xiàng)目清單培訓(xùn))均可降低危險(xiǎn)事件發(fā)生的頻率。例如，采用安全儀表系統(tǒng)可以淬滅反應(yīng)，使得反應(yīng)釜中只殘留廢渣而沒有其它損害。
如果反應(yīng)釜沒有了強(qiáng)大的危險(xiǎn)規(guī)避系統(tǒng)，意外發(fā)生的醋酸乙烯單體(VA)聚合反應(yīng)事件會(huì)造成反應(yīng)釜破裂、反應(yīng)物的泄漏，而且潛在的可燃性會(huì)導(dǎo)致火災(zāi)的發(fā)生。而火災(zāi)會(huì)造成其它儲(chǔ)罐過熱、失靈，從而引起次生事故和再生事故，將會(huì)呈現(xiàn)多米諾骨牌效應(yīng)。
因此，為了降低發(fā)生醋酸乙烯失控的聚合反應(yīng)的風(fēng)險(xiǎn)，應(yīng)采取以下條件/原則：
儲(chǔ)存注意事項(xiàng)：
•應(yīng)在純凈的、無鐵銹的碳鋼或不銹鋼儲(chǔ)罐中儲(chǔ)存考試就到
•應(yīng)于干燥的氮?dú)庵袃?chǔ)存
•應(yīng)注意管道連接，因?yàn)楣艿肋B接可能會(huì)引入污染物或不相容物質(zhì)
備注：當(dāng)醋酸乙烯單體(VA)中對(duì)苯二酚含量為百萬分之三至百萬分之五時(shí)，其儲(chǔ)存時(shí)間不應(yīng)超過六個(gè)月;當(dāng)醋酸乙烯單體(VA)中對(duì)苯二酚含量為百萬分之十四至百萬分之十七時(shí)，其的儲(chǔ)存時(shí)間不應(yīng)超過十二個(gè)月。如果遵循以上指導(dǎo)原則，則失控的醋酸乙烯聚合反應(yīng)發(fā)生的風(fēng)險(xiǎn)將會(huì)大大的降低。
反應(yīng)釜注意事項(xiàng)：
•應(yīng)進(jìn)行過程危害分析和風(fēng)險(xiǎn)分析，以控制風(fēng)險(xiǎn)
•可靠的數(shù)字控制系統(tǒng)并包含許可和最優(yōu)先控制
•利用采用項(xiàng)目清單的強(qiáng)大管理系統(tǒng)(標(biāo)準(zhǔn)操作規(guī)范和操作工培訓(xùn))
•使用安全儀表系統(tǒng)
•采用強(qiáng)大的管理體系來設(shè)計(jì)、安裝和維護(hù)安全儀表系統(tǒng)和減壓裝置
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